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橡膠小知識之橡膠硫化反應(yīng)過程——硫化歷程

2025-01-16 03:33:52  155 次瀏覽

根據(jù)硫化歷程分析,可分四個階段,即焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段和過硫化階段。

較為理想的橡膠硫化曲線應(yīng)滿足下列條件:(1)硫化誘導(dǎo)期要足夠長,充分保證生產(chǎn)加工的性(2)硫化速度要快,提高生產(chǎn)效率,降低能耗;(3)硫化平坦期要長。

橡膠硫化過程中的性能變化

(一)物理性能變化

硫化過程中,橡膠的物理機(jī)械性能變化很顯著,所以在生產(chǎn)工藝中,常常以物性的變化來量度硫化程度。橡膠的物性一般是指強(qiáng)度(抗張強(qiáng)度、定伸強(qiáng)度以及撕裂強(qiáng)度等)、扯斷時的伸長率、硬度、彈性、變形、溶脹程度等。不同結(jié)構(gòu)的橡膠,在硫化過程中物理機(jī)械性能的變化雖然有不同的趨向,但大部分性能的變化基本一致。天然橡膠在硫化過程中,可塑性明顯下降,強(qiáng)度和硬度顯著增大,而伸長率、溶脹程度則相應(yīng)減小。這些現(xiàn)象都是線形大分子轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的特征。對于帶有側(cè)乙烯基結(jié)構(gòu)的橡膠,如丁苯橡膠,丁腈橡膠等,在硫化過程中也有類似的變化,只不過是在較長的時間內(nèi),各種性能的變化較為平坦,曲線出現(xiàn)的極大或極小值不甚明顯。

1、可溶性硫化過程會使橡膠溶于溶劑的能力逐漸降低,而只能溶脹;硫化到一定時間后,溶脹性出現(xiàn)小值,繼續(xù)硫化又有使溶脹性逐漸增大的趨向。

2、熱穩(wěn)定性 硫化提高了橡膠的熱穩(wěn)定性,即橡膠的物理機(jī)械性能隨溫度變化的程度減小,例如未硫化天然橡膠低于10℃時,長期貯存會產(chǎn)生結(jié)晶硬化;溫度超過70℃,塑性顯著地增大;超過100℃,則處于粘流狀態(tài);200℃便開始發(fā)生分解。但硫化后,擴(kuò)大了高彈性的溫度范圍,脆性溫度可降低到-20~-40℃以下,且不出現(xiàn)生膠的塑性流動狀態(tài)。因此硫化大大地提高天然橡膠的使用溫度范為。

3、密度和氣透性 在一定的硫化時間范圍內(nèi),隨著交聯(lián)密度的增大,橡膠密度有所提高,而氣透性則隨交聯(lián)密度的增大而下降。這是由于大分子鏈段的熱運(yùn)動受到一定限制引起的。

(二)化學(xué)性能變化

硫化過程中,由于交聯(lián)作用,使橡膠大分子結(jié)構(gòu)中的活性官能團(tuán)或雙鍵逐漸減小,從而增加了化學(xué)穩(wěn)定性。另一方面,由于生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使橡膠大分子鏈段的運(yùn)動減弱,低分子物質(zhì)的擴(kuò)散作用受到嚴(yán)重阻礙,結(jié)果提高了橡膠對化學(xué)物質(zhì)作用的穩(wěn)定性。

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