據(jù)傳遠(yuǎn)古大禹時(shí)代，赤水河的土著居民——濮人，已善釀酒。

漢代，今茅臺(tái)鎮(zhèn)一帶有了“枸醬酒”?！蹲窳x府志》載：枸醬，酒之始也。司馬遷在《史記》中記載：建元六年（前135年），漢武帝令唐蒙出使南越，唐蒙飲到南越國(guó)（今茅臺(tái)鎮(zhèn)所在的仁懷縣一帶）所產(chǎn)的構(gòu)醬酒后，將此酒帶回長(zhǎng)安，敬獻(xiàn)武帝，武帝飲而“甘美之”，并留了“唐蒙飲構(gòu)醬而使夜郎”的傳說(shuō)。這成為茅臺(tái)酒走出深山的開(kāi)始，此后，一直作為朝廷貢品享盛名于世。

唐宋以后，茅臺(tái)酒逐漸成為歷代王朝貢酒，通過(guò)南絲綢之路，傳播到海外。

咸豐四年（1854年），黃、白號(hào)農(nóng)民起義軍和同治初年的太平天國(guó)石達(dá)開(kāi)部將李福獻(xiàn)的起義軍，先后在茅臺(tái)與清軍作戰(zhàn)，茅臺(tái)鎮(zhèn)被夷為廢墟，鎮(zhèn)上酒房全部毀于戰(zhàn)亂，茅臺(tái)酒的釀造因此中斷。

同治二年（1863年），遵義團(tuán)溪鹽商華聯(lián)輝（字檉塢），因公務(wù)前往茅臺(tái)，為滿足祖母要飲茅臺(tái)酒的要求，乃找來(lái)舊日的酒師，購(gòu)置了一處廢棄的酒坊，恢復(fù)釀制茅臺(tái)酒，初茅臺(tái)酒只作為家釀自食或饋贈(zèng)親友，直到10年之后，由于各方需求增大，華聯(lián)輝才擴(kuò)大了生產(chǎn)規(guī)模，將產(chǎn)品正式作為商品出售，定名為回沙茅酒，酒房稱成義（亦名成裕）燒房，當(dāng)時(shí)規(guī)模只有兩個(gè)窖坑，年產(chǎn)1.5至2.5噸，由華氏所經(jīng)營(yíng)的永隆裕鹽號(hào)經(jīng)銷，在茅臺(tái)、貴陽(yáng)兩地出售。清末華聯(lián)輝死后，成義酒房先后由其子華之鴻、其孫華問(wèn)渠經(jīng)營(yíng)，直至1951年由政府接收。

1949年前，茅臺(tái)酒生產(chǎn)凋敝，僅有三家酒坊，即：華姓出資開(kāi)辦的“成義酒坊”、稱之“華茅”；王姓出資建立的“榮和酒房”，稱之“王茅”；賴姓出資辦的“恒興酒坊”，稱“賴茅”。

1951年，政府通過(guò)贖買、沒(méi)收、接管的方式將成義（華茅）、榮和（王茅）、恒興（賴茅）三家私營(yíng)釀酒作坊合并，實(shí)施三茅合一政策——國(guó)營(yíng)茅臺(tái)酒廠成立。

1972年2月底，尼克松與周恩來(lái)簽訂中美上?！堵?lián)合公報(bào)》后返回華盛頓。訪華的成功使他興奮不已，周恩來(lái)燃酒的即興表演亦縈于腦際。他向女兒特里西婭講述訪華的趣味時(shí)，也想讓她領(lǐng)略茅臺(tái)酒的“厲害”。他把一瓶茅臺(tái)酒倒進(jìn)碗里點(diǎn)著了火。豈知藍(lán)色的火焰跳躍著，越燒越旺，竟不熄滅，不一會(huì)便將盛酒的碗燒炸開(kāi)。冒著火焰的茅臺(tái)酒霎時(shí)流滿了桌面，使這個(gè)“美國(guó)家庭”的全體成員大為驚駭，手忙腳亂的奮力撲救，才把這場(chǎng)“火災(zāi)”撲滅。事后，基辛格曾幽默地說(shuō)：“撲滅這場(chǎng)火是防止了一場(chǎng)國(guó)家的悲劇。否則的話，尼克松政府會(huì)提前收?qǐng)?。”就?974年和鄧小平會(huì)談時(shí)，基辛格還提到這件事，并意味深長(zhǎng)的對(duì)鄧小平說(shuō)：

“你知道嗎？……所以說(shuō)你們差點(diǎn)燒掉白宮?！?

尼克松想效仿周恩來(lái)作燃酒的表演，卻忽視了量的多少這個(gè)實(shí)質(zhì)問(wèn)題。周恩來(lái)點(diǎn)的是一小杯，尼克松燃的卻是一大碗，難怪“茅臺(tái)”能讓尼克松一家大為愕然的充當(dāng)消防隊(duì)員了。